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糖类是自然界中最多的有机分子(三)
发布日期:2009-07-02 作者:格莱克
糖系列讲座之四

       糖类不仅是自然界中最多的有机分子,也是经过最为复杂的分子。糖类有简单糖类和复合糖类之分,这还只是糖类结构的复杂的一个方面。
       糖类结构复杂的另一个方面是,他们可以有大量的异构体。前面已经提及,纤维素和淀粉都是由葡萄糖构成的多糖,而且连接的方式也是一样的,均为1-4连接;所不同的是,连接时一个有关的羟基的立体取向。如果葡萄糖中参与连接的羟基是平伏的(β构型),连接后的产物是纤维素;假如葡萄糖中参与连接的那个羟基是垂直取向的(α构型),得到的多糖就变成了淀粉。由此可见一斑。再者,在一个单糖中一般含有多个可反应的羟基,例如由6个碳原子构成的己糖,有5个可反应的羟基。因此,一个由两个相同的己糖,例如葡萄糖,形成的二糖,可以是1-1,1-2,1-3,1-4,1-6等5种不同的连接方式,如果再考虑,连接时两个糖基的构型,则可以有1种不同结构的异构体。而两个相同的氨基酸或核苷酸形成二聚体,均只有一种异构体。随着糖链的增长,以及组成单糖种类的不同,寡糖和寡肽或寡聚核苷酸异构体数目的差异将更为明显。再者,单糖中存在着多个可反应的羟基,致使一定数目单糖形成的寡糖可以产生分支结构,这在氨基酸形成蛋白质,或核苷酸形成核酸时是没有的。为此,一段不长的寡糖链的结构复杂性是肽类和核酸所不能比拟的。
        其次,糖类的复杂性还体现在它们的不均一性上。很少发现核酸和蛋白质的分子量是不均一的。但是,多糖的分子量却和合成的高聚物一样,呈现多分散性,即一个多糖样品是不同分子量的糖类的混合物。在糖蛋白中的糖链有表现这种不均一性。即一种糖蛋白,尽管组成蛋白质的多肽链是完全相同的,但是,连接在同一个氨基酸上的糖链也可以大小不一。
        最为复杂的是,一些多糖在合成以后,它们可以发生许多不同的反应,例如不同的糖残基上的不同羟基可以被硫酸化,甚至有些糖链中的残基可以转变为另一种单糖,而且这样的修饰和转变是随机的。在蛋白质和核酸中,也会发生合成后的修饰,然而基本上是有一定的规律可循的。这样就使得同样的多糖产品,因为批号不同,组成和性质均有差别。肝素和海藻酸是两个最为突出的例子。
同样细胞合成的糖蛋白,也可因为外界环境的改变,或者受到不同的刺激,致使糖蛋白中糖链结构发生不同的改变。
        糖类结构的复杂多变,对糖类的研究带来许多困难,这也是糖类研究落后与蛋白质和核酸的一个主要原因。然而,糖类结构的多样性,也带来糖类功能的多样性。
       单糖、寡糖、多糖和糖蛋白等复合糖类究孰有哪些功用?对人体有何利弊,在日常生活中又有哪些用途?这些将在以后几章中再做介绍。

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